Questão 91 do ENEM 2022Ciências da Natureza

ENEM 2022Ciências da Natureza1ª aplicação

A figura ilustra esquematicamente um processo de
remediação de solos contaminados com tricloroeteno
(TCE), um agente desengraxante. Em razão de
vazamentos de tanques de estocagem ou de manejo
inapropriado de resíduos industriais, ele se encontra
presente em águas subterrâneas, nas quais forma
uma fase líquida densa não aquosa (DNAPL) que se
deposita no fundo do aquífero. Essa tecnologia de
descontaminação emprega o íon persulfato (S2O82−), que
é convertido no radical •SO4 por minerais que contêm
Fe(III). O esquema representa de forma simplificada o
mecanismo de ação química sobre o TCE e a formação
dos produtos de degradação.

BERTAGI, L. T.; BASÍLIO, A. O.; PERALTA-ZAMORA, P. Aplicações ambientais de persulfato:
remediação de águas subterrâneas e solos contaminados. Química Nova, n. 9, 2021 (adaptado)

Esse procedimento de remediação de águas subterrâneas baseia-se em reações de
oxirredução
Resposta correta
B
substituição
C
precipitação
D
desidratação
E
neutralização
Gabarito oficial: alternativa A

Resolução comentada

Entendendo o processo de remediação

O enunciado descreve uma técnica para descontaminar águas subterrâneas poluídas com tricloroeteno (TCE), uma molécula orgânica clorada. O agente usado é o íon persulfato (S2O82S_2O_8^{2-}), que, na presença de minerais contendo Fe(III), se converte no radical SO4\bullet SO_4^-. A chave para responder está em identificar o que esse radical faz com o poluente.

A ação dos radicais livres

Um radical livre é uma espécie que possui um elétron desemparelhado, o que o torna muito reativo: ele tende a "roubar" elétrons de outras moléculas para se estabilizar. Quando uma espécie retira elétrons de outra, ela atua como agente oxidante.

Segundo o próprio enunciado, os produtos finais da degradação do TCE são gás carbônico (CO2CO_2), água (H2OH_2O) e íons cloreto (ClCl^-). Vamos acompanhar o que acontece com o carbono ao longo desse processo:

  1. No TCE, o carbono está ligado a cloro e hidrogênio, apresentando um número de oxidação (NOX) intermediário.
  2. No produto final CO2CO_2, o oxigênio é muito eletronegativo e tem NOX igual a 2-2. Para que a molécula seja neutra, o carbono precisa ter NOX igual a +4+4.

O valor +4+4 é o estado máximo de oxidação que o carbono pode atingir. Se o carbono partiu de um NOX menor no TCE e chegou ao máximo (+4+4) no CO2CO_2, isso significa que ele perdeu elétrons.

Definindo a reação

A perda de elétrons é chamada de oxidação. Como toda oxidação vem acompanhada de uma redução (o radical que recebe os elétrons se reduz), o processo global é uma reação de oxirredução. A destruição da cadeia carbônica e sua transformação em CO2CO_2 é conhecida como mineralização, um processo essencialmente oxidativo.

Portanto, a resposta correta é a alternativa A (oxirredução).

Por que não as outras alternativas?

  • Substituição: é comum imaginar que átomos de cloro sejam trocados por grupos OH-OH em etapas intermediárias, mas isso seria apenas uma parte de um mecanismo maior. O objetivo global da remediação é a mineralização, que é oxidativa.
  • Precipitação: os produtos finais são um gás (CO2CO_2) e íons solúveis (ClCl^-), não um sólido insolúvel que se depositaria.
  • Desidratação: a água aparece como produto da degradação, e não sendo retirada de uma molécula para formar uma ligação dupla ou um éter.
  • Neutralização: não se trata de uma reação clássica entre um ácido e uma base para ajustar o pH do meio.

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Fonte: prova oficial do ENEM 2022 (INEP). Resolução comentada pela equipe do Alvo ENEM.