Questão 54 do ENEM 2013Ciências da Natureza

ENEM 2013Ciências da Natureza2ª aplicação

Após o desmonte da bateria automotiva, é obtida uma pasta residual de 6 kg, em que 19%, em massa, é dióxido de chumbo(IV), 60%, sulfato de chumbo(II) e 21%, chumbo metálico. O processo pirometalúrgico é o mais comum na obtenção do chumbo metálico, porém, devido à alta concentração de sulfato de chumbo(II), ocorre grande produção de dióxido de enxofre (SO2), causador de problemas ambientais. Para eliminar a produção de dióxido de enxofre, utiliza-se o processo hidrometalúrgico, constituído de três etapas, no qual o sulfato de chumbo(II) reage com carbonato de sódio a 1,0 mol/L a 45 °C, obtendo-se um sal insolúvel (etapa 1), que, tratado com ácido nítrico, produz um sal de chumbo solúvel (etapa 2) e, por eletrólise, obtém-se o chumbo metálico com alto grau de pureza (etapa 3).

ARAÚJO, R. V. V. et al. Reciclagem de chumbo de bateria automotiva: estudo de caso. Disponível em: www.iqsc.usp.br. Acesso em: 17 abr. 2010 (adaptado).

Considerando a obtenção de chumbo metálico a partir de sulfato de chumbo(II) na pasta residual, pelo processo hidrometalúrgico, as etapas 1, 2 e 3 objetivam, respectivamente,
a lixiviação básica e dessulfuração; a lixiviação ácida e solubilização; a redução do Pb2+ em Pb0 .
Resposta correta
B
a lixiviação ácida e dessulfuração; a lixiviação básica e solubilização; a redução do Pb4+ em Pb0 .
C
a lixiviação básica e dessulfuração; a lixiviação ácida e solubilização; a redução do Pb0 em Pb2+.
D
a lixiviação ácida e dessulfuração; a lixiviação básica e solubilização; a redução do Pb2+ em Pb0 .
E
a lixiviação básica e dessulfuração; a lixiviação ácida e solubilização; a redução do Pb4+ em Pb0 .
Gabarito oficial: alternativa A

Resolução comentada

Para resolvermos essa questão, precisamos analisar quimicamente cada uma das três etapas do processo hidrometalúrgico descrito no texto, identificando a função dos reagentes e as transformações que ocorrem com o chumbo.

Etapa 1: Tratamento com carbonato de sódio

O texto afirma que o sulfato de chumbo(II) (PbSO4PbSO_4) reage com uma solução de carbonato de sódio (Na2CO3Na_2CO_3). O carbonato de sódio é um sal derivado de uma base forte (NaOHNaOH) e de um ácido fraco (H2CO3H_2CO_3), o que faz com que sua solução aquosa sofra hidrólise e apresente caráter básico (alcalino). Por utilizarmos uma solução básica para extrair e transformar o material, chamamos esse processo de lixiviação básica.

A reação que ocorre é uma dupla troca: PbSO4+Na2CO3PbCO3+Na2SO4PbSO_4 + Na_2CO_3 \rightarrow PbCO_3 + Na_2SO_4

O sal insolúvel formado é o carbonato de chumbo(II) (PbCO3PbCO_3). Note que o ânion sulfato (SO42SO_4^{2-}) foi separado do chumbo e ficou na solução aquosa na forma de sulfato de sódio (Na2SO4Na_2SO_4). Como o objetivo principal dessa etapa é retirar o enxofre do composto de chumbo para evitar a futura emissão do gás poluente dióxido de enxofre (SO2SO_2), dizemos que ocorreu uma dessulfuração.

Etapa 2: Tratamento com ácido nítrico

Na segunda etapa, o sal insolúvel obtido (PbCO3PbCO_3) é tratado com ácido nítrico (HNO3HNO_3). Como estamos utilizando um ácido para dissolver o material, trata-se de uma lixiviação ácida.

A reação química é a seguinte: PbCO3+2HNO3Pb(NO3)2+H2O+CO2PbCO_3 + 2 HNO_3 \rightarrow Pb(NO_3)_2 + H_2O + CO_2

O produto formado é o nitrato de chumbo(II) (Pb(NO3)2Pb(NO_3)_2). Na química inorgânica, sabemos que todos os sais de nitrato são solúveis em água. Portanto, o objetivo dessa etapa é a solubilização do chumbo, preparando-o em uma solução aquosa para a etapa final.

Etapa 3: Eletrólise

Na última etapa, a solução contendo o sal de chumbo solúvel passa por uma eletrólise para a obtenção do chumbo metálico.

No nitrato de chumbo(II) (Pb(NO3)2Pb(NO_3)_2), o chumbo encontra-se na forma de cátion com número de oxidação +2+2 (Pb2+Pb^{2+}). Durante a eletrólise, esses cátions migram para o polo negativo (cátodo), onde recebem elétrons para formar o chumbo metálico, que possui número de oxidação zero (Pb0Pb^0). A semirreação é: Pb2++2ePb0Pb^{2+} + 2 e^- \rightarrow Pb^0

Como o chumbo ganhou elétrons e seu número de oxidação diminuiu de +2+2 para 00, ocorreu um processo de redução.

Conclusão

Analisando o processo completo, temos:

  1. Lixiviação básica e dessulfuração.
  2. Lixiviação ácida e solubilização.
  3. Redução do Pb2+Pb^{2+} em Pb0Pb^0.

Essas características correspondem exatamente ao que está descrito na alternativa A.

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Fonte: prova oficial do ENEM 2013 (INEP). Resolução comentada pela equipe do Alvo ENEM.