Questão 93 do ENEM 2018Ciências da Natureza

ENEM 2018Ciências da Natureza1ª aplicação

Em 1938 o arqueólogo alemão WIlhelm Kõnlg, diretor do Museu Nacional do Iraque, encontrou um objeto estranho na coleção da Instituição, que poderia ter sido usado como uma pilha, similar às utilizadas em nossos dias. A suposta pilha, datada de cerca de 200 a.C., é constituída de um pequeno vaso de barro (argila) no qual foram instalados um tubo de cobre, uma barra de ferro (aparentemente corroída por ácido) e uma tampa de betume (asfalto), conforme ilustrado. Considere os potenciais-padrão de redução: \(E^\ominus\) (Fe^+|Fe) = -0,4: 4 V; \(E^\ominus\) (H+|H.) = 0,00 V; e  \(E^\ominus\) (Cu^+|Cu) = +0,34 V.

Nessa suposta pilha, qual dos componentes atuaria como cátodo?
A
A tampa de betume.
B
O vestígio de ácido.
C
A barra de ferro.
O tubo de cobre.
Resposta correta
E
O vaso de barro.
Gabarito oficial: alternativa D

Resolução comentada

Para resolvermos essa questão, precisamos identificar qual das partes dessa "Pilha de Bagdá" atua como o cátodo. Em eletroquímica, o cátodo é o eletrodo onde ocorre a redução (ganho de elétrons), enquanto o ânodo é onde ocorre a oxidação (perda de elétrons).

Analisando os potenciais de redução

A questão nos fornece os potenciais-padrão de redução (EE^\ominus) das espécies envolvidas:

  • Ferro: E(Fe2+Fe)=0,44 VE^\ominus(\text{Fe}^{2+}|\text{Fe}) = -0,44\text{ V}
  • Hidrogênio (ácido): E(H+H2)=0,00 VE^\ominus(\text{H}^+|\text{H}_2) = 0,00\text{ V}
  • Cobre: E(Cu2+Cu)=+0,34 VE^\ominus(\text{Cu}^{2+}|\text{Cu}) = +0,34\text{ V}

A regra básica do funcionamento das pilhas é: a espécie com o menor potencial de redução vai oxidar (atuar como ânodo), e a espécie com o maior potencial de redução vai forçar a redução no outro polo (atuar como cátodo).

Comparando os valores, o ferro possui o menor potencial (0,44 V-0,44\text{ V}). Portanto, a barra de ferro sofre oxidação, perdendo elétrons e se dissolvendo. O próprio enunciado confirma isso ao dizer que a barra de ferro estava "aparentemente corroída". Logo, a barra de ferro é o ânodo (polo negativo).

O papel do cobre e do ácido

Os elétrons liberados pelo ferro viajam pelo circuito até o tubo de cobre, que é o metal com o maior potencial de redução (+0,34 V+0,34\text{ V}). No entanto, há um detalhe muito importante aqui: não existem íons de cobre (Cu2+\text{Cu}^{2+}) dissolvidos na solução para sofrerem redução e virarem cobre metálico.

O que temos na solução é o vestígio de ácido, que fornece íons H+\text{H}^+. Como o potencial do hidrogênio (0,00 V0,00\text{ V}) é maior que o do ferro (0,44 V-0,44\text{ V}), os íons H+\text{H}^+ conseguem "capturar" os elétrons que chegam à superfície do cobre.

Assim, a reação de redução acontece na superfície do tubo de cobre:

2H++2eH22\text{H}^+ + 2\text{e}^- \rightarrow \text{H}_2

O cobre, por ser um metal mais nobre e bom condutor, atua como um eletrodo inerte neste caso. Ele não reage quimicamente (não muda sua estrutura), mas serve como o componente físico que recebe os elétrons e permite que a redução do ácido aconteça. Por definição, a peça metálica onde a redução ocorre (ou que conduz os elétrons para que ela ocorra) é o cátodo (polo positivo).

Conclusão

Analisando os componentes citados nas alternativas:

  • A tampa de betume e o vaso de barro: São isolantes elétricos, não participam da condução de elétrons.
  • O vestígio de ácido: É o eletrólito (o meio condutor iônico que contém a espécie que será reduzida), não a peça física do eletrodo.
  • A barra de ferro: É o ânodo, pois é o metal de menor potencial que sofre oxidação (corrosão).
  • O tubo de cobre: É a superfície condutora onde ocorre a redução, atuando, portanto, como o cátodo.

Logo, a alternativa correta é a que aponta o tubo de cobre.

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Fonte: prova oficial do ENEM 2018 (INEP). Resolução comentada pela equipe do Alvo ENEM.