O entendimento de como as ligações químicas se formam é um dos assuntos fundamentais da ciência. A partir desses fundamentos, pode-se entender como são desenvolvidos novos materiais. Por exemplo, de acordo com a regra do octeto, na formação de uma ligação covalente, os átomos tendem a completar seus octetos pelo compartilhamento de elétrons (atingir configuração de gás nobre, $ns^2 np^6$). Porém, quando o átomo central de uma molécula tem orbitais $d$ vazios, ele pode acomodar 10, 12 ou até mais elétrons. Os elétrons desta camada de valência expandida podem estar como pares isolados ou podem ser usados pelo átomo central para formar ligações.
Questão 52 do ENEM 2014 — Ciências da Natureza
Resolução comentada
Para resolver essa questão, precisamos entender o que significa a expressão octeto expandido. A regra do octeto estabelece que os átomos tendem a se estabilizar quando atingem elétrons na sua camada de valência, assemelhando-se à configuração eletrônica de um gás nobre. No entanto, existem exceções a essa regra.
Uma dessas exceções é a expansão do octeto, que ocorre quando o átomo central de uma molécula acomoda mais de elétrons na sua camada de valência (como ou elétrons). Isso só é possível para elementos a partir do terceiro período da tabela periódica (como Fósforo, Enxofre, Cloro, etc.), pois eles possuem orbitais vazios que podem ser utilizados para acomodar esses elétrons extras.
Vamos analisar o átomo central de cada uma das moléculas apresentadas nas alternativas:
A) O Boro () pertence ao grupo da tabela periódica, possuindo elétrons de valência. Ao formar ligações covalentes simples com os átomos de Flúor, ele passa a ter elétrons na sua camada de valência. Essa é uma exceção à regra do octeto, mas é um caso de octeto incompleto (ou contração do octeto), e não expandido.
B) O Nitrogênio () pertence ao grupo , possuindo elétrons de valência. Ele forma ligações covalentes simples com os átomos de Hidrogênio e mantém um par de elétrons isolado. No total, ele fica com elétrons ( das ligações + isolados), obedecendo perfeitamente à regra do octeto.
C) O Fósforo () também pertence ao grupo , possuindo elétrons de valência. Na molécula de , ele forma ligações covalentes simples com os átomos de Cloro. Como cada ligação compartilha elétrons, o Fósforo passa a ter elétrons na sua camada de valência (). Como ele acomodou mais de elétrons, temos aqui um caso de octeto expandido.
D) O Berílio () pertence ao grupo , possuindo elétrons de valência. Ao formar ligações covalentes com os átomos de Hidrogênio, ele fica com apenas elétrons na camada de valência. É mais um caso de octeto incompleto.
E) O Alumínio () pertence ao grupo , possuindo elétrons de valência. Ao formar ligações covalentes com os átomos de Iodo, ele fica com elétrons na camada de valência. Novamente, trata-se de um octeto incompleto.
Portanto, a única molécula que apresenta um átomo central com o octeto expandido é o .
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Fonte: prova oficial do ENEM 2014 (INEP). Resolução comentada pela equipe do Alvo ENEM.