Questão 81 do ENEM 2015Ciências da Natureza

ENEM 2015Ciências da Natureza1ª aplicação
Semirreação de redução \( E^\circ \) (V)
\( \text{Ca}^{2+} + 2 \text{e}^- \rightarrow \text{Ca} \) -2,87
\( \text{Fe}^{3+} + 3 \text{e}^- \rightarrow \text{Fe} \) -0,04
\( \text{Cu}^{2+} + 2 \text{e}^- \rightarrow \text{Cu} \) +0,34
\( \text{Cu}^+ + \text{e}^- \rightarrow \text{Cu} \) +0,52
\( \text{Fe}^{3+} + \text{e}^- \rightarrow \text{Fe}^{2+} \) +0,77

MOTTA, I. S. Calda bordalesa: utilidades e preparo. Dourados: Embrapa, 2008 (adaptado).

A equação química que representa a reação de formação da mancha avermelhada é:
A
Ca2+(aq) + 2Cu+(aq) → Ca(s) + 2Cu2+(aq).
B
Ca2+(aq) + 2Fe2+(aq) → Ca(s) + 2Fe3+(aq).
C
Cu2+(aq) + 2 Fe2+(aq) → Cu(s) + 2Fe3+(aq).
D
3Ca2+(aq) + 2 Fe(s) → 3 Ca(s) + 2Fe3+(aq).
3 Cu2+(aq) + 2 Fe(s) → 3 Cu(s) + 2 Fe3+(aq).
Resposta correta
Gabarito oficial: alternativa E

Resolução comentada

A formação da mancha avermelhada mencionada no problema refere-se à deposição de cobre metálico (CuCu) sobre a superfície da faca de ferro (FeFe). Isso ocorre devido a uma reação espontânea de oxirredução entre o ferro metálico da faca e os íons de cobre presentes na calda bordalesa.

Para determinar a equação química correta, precisamos analisar os potenciais padrão de redução (EE^\circ) fornecidos. Em uma reação de oxirredução espontânea, a espécie com o maior potencial de redução tem maior tendência a ganhar elétrons (sofrer redução), enquanto a espécie com o menor potencial de redução irá perder elétrons (sofrer oxidação).

Observando os potenciais para o cobre e o ferro na tabela:

  • Redução do cobre: Cu2++2eCuCu^{2+} + 2 e^- \rightarrow Cu com E=+0,34 VE^\circ = +0,34 \text{ V}
  • Redução do ferro: Fe3++3eFeFe^{3+} + 3 e^- \rightarrow Fe com E=0,04 VE^\circ = -0,04 \text{ V}

Como +0,34 V>0,04 V+0,34 \text{ V} > -0,04 \text{ V}, o íon cobre (Cu2+Cu^{2+}) sofrerá redução, atuando como agente oxidante e se transformando em cobre metálico sólido (a mancha avermelhada). Consequentemente, o ferro metálico (FeFe) da faca sofrerá oxidação, atuando como agente redutor.

Vamos montar as semirreações:

Semirreação de redução (mantém-se o sentido): Cu(aq)2++2eCu(s)Cu^{2+}_{(aq)} + 2 e^- \rightarrow Cu_{(s)}

Semirreação de oxidação (inverte-se o sentido): Fe(s)Fe(aq)3++3eFe_{(s)} \rightarrow Fe^{3+}_{(aq)} + 3 e^-

Para obtermos a equação global da reação, precisamos balancear o número de elétrons transferidos, pois a quantidade de elétrons perdidos na oxidação deve ser igual à quantidade ganha na redução. A redução consome 22 elétrons, enquanto a oxidação libera 33 elétrons. O mínimo múltiplo comum entre 22 e 33 é 66. Portanto, multiplicamos a equação de redução por 33 e a de oxidação por 22:

3Cu(aq)2++6e3Cu(s)3 Cu^{2+}_{(aq)} + 6 e^- \rightarrow 3 Cu_{(s)} 2Fe(s)2Fe(aq)3++6e2 Fe_{(s)} \rightarrow 2 Fe^{3+}_{(aq)} + 6 e^-

Somando as duas semirreações e cancelando os elétrons, chegamos à equação global balanceada: 3Cu(aq)2++2Fe(s)3Cu(s)+2Fe(aq)3+3 Cu^{2+}_{(aq)} + 2 Fe_{(s)} \rightarrow 3 Cu_{(s)} + 2 Fe^{3+}_{(aq)}

Essa equação descreve exatamente o fenômeno observado: o ferro sólido reage com os íons de cobre em solução, formando cobre sólido (que se deposita como a mancha avermelhada) e liberando íons de ferro na solução. Analisando as alternativas, essa reação corresponde à alternativa E.

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Fonte: prova oficial do ENEM 2015 (INEP). Resolução comentada pela equipe do Alvo ENEM.